Экономные вычислительные подходы в анализе механизмов химических реакций на примере термической гибели ароматических нитрозооксидов

Известно, что ароматические нитрозооксиды, интермедиаты фотохимического окисления ароматических азидов (соединение 1, рис. 1) кислородом, имеют две изомерные формы – транс (4) и цис (5). В термических условиях эти формы быстро гибнут по кинетическому закону реакции первого порядка. Установлено, что транс-изомер $ArNOO$ изомеризуется в цис. В свою очередь, последний претерпевает необычную реакцию циклизации терминального атома кислорода по орто-положению ароматического цикла с последующим мономолекулярным распадом образующегося бицикла (6). Работа выполнется при финансовой поддержке РФФИ(грант РФФИ № 12-07-00324-а и № 13-03-00201-а).