Локальная и сегментальная динамики в модифицированном полистироле, содержащим атомы хлора и брома

Методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) измерена удельная теплоемкость полистирола и его модификаций, полученных замещением атомов водорода в бензольном кольце метильными группами и атомами хлора и брома. Диапазон исследованных температур 300–520 K. Обнаружено, что температура стеклования зависит от характера замещений. Методом длинноволновой ИК-спектроскопии измерено смещение по частоте и изменение амплитуды колебаний либрационной полосы. Установлена корреляция между изменениями энергии активации сегментального движения и потенциальными барьерами либрации. Обсуждается влияние замещений на кооперативный характер сегментального движения при расстекловании исследованных полимеров. Оценена избыточная конформационная энтропия в полимерах ниже температуры стеклования.