Влияние локального окружения на электроноакцепторную способность катиона: индуцированная льюисовская кислотность

Методом низкотемпературной ИК спектроскопии адсорбированного СО изучено влияние адсорбции кислотных газов СО$_2$, SO$_2$ и SO$_3$ на электроноакцепторную способность катионов на поверхности оксида кальция. Показано, что образование в поверхностном слое карбонатных, сульфитных и сульфатных анионов приводит к появлению льюисовских кислотных центров, сила которых, оцениваемая по сдвигу частоты колебания связанных с ними молекул СО, возрастает в соответствующем порядке, приближаясь к таковой для кальцийсодержащих цеолитов. Результаты расчета кластерных моделей методом DFT подтверждают наблюдаемые тенденции в изменении частоты колебания и коэффициента поглощения молекул СО, связанных как через атом углерода, так и через кислород, а также демонстрируют зависимость способности катиона к изомерии связывания СО от его локального окружения.