Изотопные эффекты в спектрах комплексов с водородной связью. Экспериментальное и теоретическое изучение спектра ИК поглощения комплекса ($^{12}$CH$_{3})_{2}^{13}$CO $\dots$ НF

ИК спектры поглощения смесей ($^{12}$CH$_{3})_{2}^{13}$CO/HF и свободных молекул ($^{12}$CH$_{3})_{2}^{13}$CO зарегистрированы в области 4000–800 сm$^{-1}$ с использованием вакуумного фурье-спектрометра Bruker IFS-125 HR при комнатной температуре с разрешением 0.05 сm$^{-1}$. Полосы поглощения комплекса ($^{12}$CH$_{3})_{2}^{13}$CO $\dots$ НF получены вычитанием полос поглощения свободных молекул HF и ацетона и линий поглощения атмосферной воды из экспериментального спектра смесей. Спектральные характеристики обертона 2$\nu$($^{13}$C = O) свободного ацетона также зарегистрированы. Сравнение полученных спектральных данных с аналогичными данными, измеренными ранее для комплекса ($^{12}$CH$_{3})_{2}^{12}$CO $\dots$ НF, показывает изменения в спектрах поглощения комплексов, вызванные изотопным замещением $^{12}$C $\to$ $^{13}$C. Частоты и интенсивности полос поглощения обоих комплексов рассчитываются по теории возмущений с использованием методов MP2/6-311++G(2d, 2p) и MP2/6-311++G(3df, 3pd) с учетом ошибки наложения базисных функций мономеров. Результаты расчетов находятся в хорошем согласии с экспериментальными данными и используются при интерпретации наблюдаемых спектров. Влияние ангармонических эффектов на частоты и интенсивности наиболее интенсивных полос $\nu$(H-F) и $\nu$($^{13}$C = O) изучено при помощи вариационных расчетов. Показано, что в отличие от комплекса ($^{12}$CH$_{3})_{2}^{12}$CO $\dots$ НF в комплексе ($^{12}$CH$_{3})_{2}^{13}$CO $\dots$ НF резонанс 2$\nu$($^{13}$C = O)/$\nu$(H–F) практически отсутствует.