Прямая селективная C(sp3)–H-функционализация незащищенных неактивированных спиртов

Соединения со свободной спиртовой группой повсеместно встречаются в природе, эта группа входит в состав лекарственных препаратов, химических крупнотоннажных продуктов и различных сложных молекул. Недорогие и широкодоступные алифатические спирты являются удобными субстратами для органического синтеза и для создания материалов с практически ценными свойствами. Однако прямая функционализация инертных C(sp³)–H-связей в алифатической цепи спиртов затруднена как вследствие их низкой химической реакционной способоности, так и из-за проблемы селективности, поскольку для функционализации одновременно доступны несколько аналогичных связей в молекуле. Для удаленной функционализации алифатической цепи спиртов обычно применяют классическую реакцию Бартона, в которой алкоксильные радикалы генерируются с использованием стратегии 1,5-переноса атома водорода. В то же время из-за необходимости предварительной активации субстрата процесс осложнятся дополнительными стадиями, а также трудностями получения и обработки прекурсоров. Кроме того, генерирование нужных алкоксильных радикалов из этих прекурсоров представляет определенную проблему, снижающую атом-экономичность реакций. В настоящем обзоре подробно рассмотрены многочисленные способы C(sp³)–H-функционализации незащищенных неактивированных спиртов по разным положениям (α, β, γ, δ) с целью получения функционально замещенных спиртов. Детальная и целенаправленная компиляция разных подходов дает представление о том, что уже было сделано в этой области и каковы пути развития новых методологий в будущем.
Библиография — 158 ссылок.